不同1,2-结构含量聚丁二烯的自由基接枝反应
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Radical Grafting Reaction of Polybutadiene with Different Contents of 1,2-Structure
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    摘要:

    以正丁基锂为引发剂,四氢呋喃为结构调节剂,通过丁二烯的活性负离子聚合制备出不同1,2-结构含量的低相对分子质量且分布窄的模型聚丁二烯(PB)。以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基自由基(TEMPO)为自由基捕捉剂,进行模型PB的自由基接枝反应。采用核磁共振氢谱对模型PB接枝产物的微观结构、TEMPO及BPO残基的含量进行了分析表征。实验结果表明,PB的自由基接枝反应以夺氢反应为主,同时1,2-结构含量对PB自由基接枝反应有着重要的影响。随1,2-结构含量增加,自由基接枝反中夺氢反应比例增大,当1,2-结构含量达到53.6%时,其自由基接枝反应全部为夺氢反应而无加成反应存在。

    Abstract:

    Model polybutadiene (PB) with low molecular weight, narrow molecular weight distribution and different contents of 1,2- structure was synthesized by living anionic polymerization of butadiene, using n-butyl lithium as initiator and tetrahydrofuran as modifier. The radical grafting reaction of model PB was carried out by using benzoyl peroxide (BPO) as radical initiator and 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) as radical trapper. The contents of microstructure, BPO residue and TEMPO of grafted PB products were characterized by 1H-NMR. The results show that the abstracting hydrogen reaction dominates the radical grafting reaction of PB and the contents of 1,2-structure of PB play very important roles on the radical grafting reaction of PB. The larger the content of 1,2-structure of PB is, the bigger ratio the abstracting hydrogen reaction has. When the content of 1,2-structure of PB reaches 53.6%, the radical grafting reaction of PB is all attributed to the abstracting hydrogen reaction and no double bond addition reaction exists.

    参考文献
    相似文献
    引证文献
引用本文

张春庆,王 雪,马文花,赵忠夫.不同1,2-结构含量聚丁二烯的自由基接枝反应[J].高分子材料科学与工程,2020,36(3):9-15.

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