全氟醚橡胶在四氧化二氮中的老化行为和机理
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国家自然科学基金资助项目(51721091,51873125,52073184) ;四川省科技厅科研基金(2019YFH0027)


Aging Behaviors and Mechanisms of Perfluorinated Elastomer in Oxidation Medium N2O4
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    摘要:

    研究了经双-25硫化剂(DBPMH)和三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)硫化的全氟醚橡胶(FFKM)在氧化介质四氧化二氮中加速老化的行为和机理,并通过分子结构表征明确了交联网络的降解机理。研究发现,模量和交联密度随老化时间延长呈先增后减的趋势,表明老化早期发生了微弱的后交联,后期以交联结构的降解破坏为主。扫描电镜、动态力学热分析、差示扫描量热分析的结果均表明,气相氧化介质加速老化的作用强于液相。红外光谱和X射线光电子能谱的结果进一步表明,网络结构的破坏优先发生在TAIC交联点上,TAIC环状结构上不稳定的羰基在氧化介质形成的强酸性环境中容易发生断裂。

    Abstract:

    The aging behaviors and mechanisms of perfluorinated elastomer (FFKM) cured by 2, 5-dimethyl-2, 5-bis (tert-butylperoxy) hexane (DBPMH) and triallyl isocyanurate (TAIC) in oxidation medium N2O4 were studied, and the degradation mechanism of crosslinking network was clarified by molecule structural characterization. It is found that the modulus and crosslinking density increase first and then decrease with the increasing of aging time, which indicates that the slight post curing occurs at the early stage and the degradation of crosslinking network dominates at the later stage. SEM, DMA, DSC results show that the oxidation medium at gas phase has a stronger accelerating effect on aging than that at liquid phase. FT-IR and XPS results show that the destruction happens preferentially on the TAIC crosslinking points, and the unstable carbonyl groups on the TAIC ring are prone to break in a strongly acidic environment formed by oxidized medium.

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引用本文

卓文越, 王启龙, 杨 国, 李 杲, 张 欢, 许 文, 牛艳华, 李光宪.全氟醚橡胶在四氧化二氮中的老化行为和机理[J].高分子材料科学与工程,2022,38(3):40-47.

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